近日,大連理工大學(xué)楊明輝教授團(tuán)隊(duì)構(gòu)建了高度晶格匹配結(jié)構(gòu)的雙相金屬氮化物材料,并通過(guò)耦合肼降解來(lái)高效生產(chǎn)氫氣,這有利于促進(jìn)金屬氮化物基電催化劑的發(fā)展,在低能耗制氫和環(huán)境保護(hù)方面具有廣闊的應(yīng)用前景。相關(guān)成果發(fā)表在?德國(guó)應(yīng)用化學(xué)?。
通過(guò)電解水開(kāi)發(fā)高純度、高能量密度的綠氫具有巨大的前景,但嚴(yán)重依賴昂貴且壽命有限的貴金屬以及陽(yáng)極析氧反應(yīng)的緩慢熱力學(xué)過(guò)程,導(dǎo)致電解水產(chǎn)氫成本高,阻礙了其商業(yè)化進(jìn)程。
本工作中,針對(duì)異質(zhì)界面能量傳輸效率低的問(wèn)題,團(tuán)隊(duì)提出了新的調(diào)控策略,設(shè)置富電子的氮化鎳(Ni3N)和缺電子的氮化鈷(Co3N)之間形成增強(qiáng)的局域電場(chǎng),然后引入元素錳作為電場(chǎng)引擎,以此進(jìn)一步激活電子在雙相界面的重新分布。團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)Ni3N和Co3N屬于同一六方晶系,具有相似的單胞形狀和晶格參數(shù),晶面間距非常相似,將這兩種晶格匹配的氮化物人為構(gòu)筑在一起可以構(gòu)建高質(zhì)量的異質(zhì)結(jié)構(gòu)。
優(yōu)異的電子傳輸效率對(duì)材料的電催化性能至關(guān)重要。為了探究?jī)上嘟缑娴碾娮愚D(zhuǎn)移情況,團(tuán)隊(duì)利用紫外光電子能譜與密度泛函理論計(jì)算,證實(shí)錳的引入激活了Ni3N-Co3N界面處的電子重排。這種電子重新分布類似于錳作為引擎,激活了界面處連續(xù)的電子流,極大的提高了電子傳輸效率。
Mn@Ni3N-Co3N/NF電催化劑在整體肼裂解(OHzS)反應(yīng)上實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的性能,僅需要0.49 V電池電壓即可提供500 mA cm-2的工業(yè)級(jí)電流密度,并無(wú)衰減運(yùn)行,超過(guò)了最近報(bào)道的先進(jìn)OHzS系統(tǒng)。與傳統(tǒng)的電解水相比,降低電池電壓1.95 V,能量消耗降低53.3 %。
并且,團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)的泡沫鎳上原位生長(zhǎng)的雙相金屬氮化物納米陣列對(duì)析氫反應(yīng)和肼氧化反應(yīng)有協(xié)同催化作用,在肼降解輔助制氫方面表現(xiàn)出色。
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